一、化学分析法
（一）滴定分析法
1.方法原理及特点 滴定分析法（或称容量分析法），是将已知浓度的滴定液（标准物质溶液）由滴定管滴加到被测药物的溶液中，直至滴定液与被测药物反应完全（通过适当方法指示），然后根据滴定液的浓度和被消耗的体积，按化学计量关系计算出被测药物的含量。
滴定分析法操作简便、快速，仪器价廉易得，方法耐用性高，测定结果准确，相对误差一般在0.2%以下。但本法的专属性（选择性）较差，一般适用于含量较高的药物的定量分析。所以，滴定分析法首选于化学原料药的含量测定。
2.滴定分析法类型及适量对象 滴定分析法包括酸碱滴定法、非水滴定法、氧化还原滴定法、络合滴定法、沉淀滴定法等。其滴定方式有3种，即直接滴定法、间接滴定法和置换滴定法，其中直接滴定法和间接滴定法较常用。
酸碱滴定法一般在水溶液中进行，故本法适用于水（或与水混溶的有机溶剂）中溶解性较好、具较强酸或碱性药物，如阿司匹林、硼酸等；非水滴定法采用非水溶剂作介质，在药物分析中，以非水酸碱滴定法应用最为广泛，故本法适用于易溶于有机溶剂、具酸或碱性药物或其盐类，如各种生物碱类、胺类药物；络合滴定法适用于含金属离子药物，如葡萄糖酸钙等；氧化还原法按滴定液名称不同有不同的方法名称，如高锰酸钾法、重铬酸钾法、铈量法、碘量法、溴量法、溴酸钾法等，均适用于具还原性药物，如维生素C、肾上腺素等；亚硝酸钠法属氧化还原法中的一种，但其专属性强，仅适用于含芳伯氨基药物，如磺胺类药物；沉淀滴定法以银量法最常用，适用于能与银离子生成沉淀的药物，如氯化钠及其他盐酸盐等。
3.滴定分析法相关计算
（1）滴定度：指每1 mL规定浓度的滴定液所相当的被测药物的质量。质量单位在《中国药典》中以“毫克（mg）”表示。如以高氯酸滴定液直接滴定乳酸钠溶液时，其滴定度为“每1 mL的高氯酸滴定液（0.1 mol/L）相当于11.21 mg的C3H5Na O3”。
（2）滴定度的计算：容量分析中，被测药物分子（A）与滴定剂（B）之间按一定的摩尔比进行反应，反应可表示为
滴定度（T）可按下式计算：
式中，M为滴定液的摩尔浓度，b为被测药物的摩尔数，a为滴定液的摩尔数，B为被测药物的毫摩尔质量（相对分子质量）。
应用示例
溴酸钾法测定异烟肼含量时的滴定度计算：取本品约0.2 g，精密称定，置100 mL容量瓶中，加水使溶解并稀释至刻度，摇匀；精密量取25 mL，加水50 mL、盐酸20 mL与甲基橙指示液1滴，用溴酸钾滴定液（0.016 67 mol/L）缓缓滴定至粉红色消失。
解：溴酸钾法滴定异烟肼，其化学反应式如下：
异烟肼（C6H7N3O）相对分子质量=137.14，故据式（5-1）计算滴定度：
即每1 mL溴酸钾滴定液（0.016 67 mol/L）相当于3.429 mg的C6H7N3O。
（3）含量的计算：药物含量以百分含量或标示量百分含量表示，其基本计算公式如下：
其中式（5-2）适用于原料药计算；式（5-3）适用于制剂计算。
1）直接滴定法：本法是以滴定液直接滴定供试品，据消耗滴定液体积数计算结果。根据滴定度定义可得，供试品溶液中药物量（M）有M=V×T，药物百分含量
式中，V为滴定液被消耗的体积，mL；T为滴定度；Ms为供试品的称取量；称取量及滴定度单位应相同，即g或mg。
但实际工作中，所配制的滴定液的摩尔浓度（c实）与标准中规定的摩尔浓度（c标）不一定恰好符合，此时就不能直接应用标准中所给出的滴定度（T），而应是实际的滴定度（T′），两者关系为T′=T×F，式中
结合式（5-2）或式（5-3），可得原料药或制剂结果计算公式。
A.固体原料药百分含量计算公式如下：
式中，F为滴定液的浓度校正因子；其他符号意义同式（5-4）。
应用示例
苯甲酸的性状
阿司匹林含量测定：取本品约0.4 g，精密称定，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20 mL溶解后，加酚酞指示液3滴，用氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L）滴定。每1 mL氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L）相当于18.02 mg的C9H8O4。
实验数据：M s=0.411 2 g VNaOH=21.60 mL cNaOH=0.104 2 mol/L
结果计算：
B.固体制剂（以片剂为例），其标示量百分含量计算公式如下：
式中各符号意义同式（5-4）。
应用示例
布洛芬片含量测定：取本品20片，除去包衣后，精密称定，研细，精密称取适量（约相当于布洛芬0.5 g），加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）20 mL，振摇使布洛芬溶解，用垂熔玻璃漏斗滤过，容器与滤器用中性乙醇洗涤4次，每次10 mL，洗液与滤液合并，加酚酞指示液5滴，用氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L）滴定。每1 mL氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L）相当于20.63 mg的C13H18O2。
实验数据：标示量为100 mg/片；20片总重为2.000 0 g；取样量为0.580 0 g；消耗滴定液为24.82 mL，滴定液浓度为0.101 0 mol/L。
结果计算：
C.注射液，其标示量百分含量的计算公式如下：
式中，VS为取样量体积，mL；其他符号意义同式（5-4）。
应用示例
盐酸普鲁卡因注射液含量测定：精密量取本品5 mL，加水10 mL，照永停滴定法，用亚硝酸钠标准液（0.1 mol/L）滴定，每1 mL亚硝酸钠液（0.1 mol/L）相当于27.28 mg的C13H20N2O2·HCl。
实验数据：取样量5.00 mL；消耗滴定液体积为8.95 mL；硝酸钠滴定液浓度为0.101 2 mol/L；标示量为1 mL∶50 mg
结果计算：
2）剩余滴定法：亦称回滴法，此法是先加入定量过量的滴定液A，使其与被测药物反应，待此反应进行完全后，再用另一滴定液来回滴反应中剩余的滴定液A，一般情况下，同时以空白试验校正。式中，V0为空白试验消耗滴定液体积；Vb为样品测定试验消耗滴定液体积；T为滴定度；F为滴定液浓度校正因数；MS为供试品取样量，g。
应用示例
氯贝丁酯的含量测定：取氯贝丁酯（C12H15Cl O3）原料药约2 g，精密称定，置锥形瓶中，加中性乙醇（对酚酞指示液显中性）10 mL与酚酞指示液数滴，滴加氢氧化钠滴定液（0.1 mol/L）至显粉红色，再精密加氢氧化钠滴定液（0.5 mol/L）20 mL，加热回流1 h至油珠完全消失，放冷，用新沸过的冷水洗涤冷凝管，洗液并入锥形瓶中，加酚酞指示液数滴，用盐酸滴定液（0.499 2 mol/L）滴定终点，并将滴定结果以空白试验校正。每1 mL盐酸滴定液（0.5 mol/L）相当于121.4 mg的C12H15ClO3。
实验数据：MS=2.056 1 g，Vb=16.45 mL，V0=23.26 mL，cHCl=0.499 2 mol/L。
结果计算：
应用剩余滴定法测定制剂中药物含量，其结果计算公式类似直接测定法，只要将式中V换为（V0-Vb）即可，在此不再赘述。
（二）质量分析法
质量分析法是指用适当的方法将被测组分与试样中的其他组分分离，然后转化为一定的称量形式，以称质量计算该组分的含量的一种分析方法。其优点是准确度高、精密度好，但操作繁杂费时、样品用量较多，有时专属性较差，因而在药物分析中一般尽量避免采用。
目前，干燥失重、炽灼残渣、中草药灰分的测定、某些无其他简便准确含量测定方法可利用的药品等尚需应用质量法。