1904年

德国氮肥公司［德］建成第一座氰氨化钙工厂 1898年，德国学者弗兰克（Frank，Adolf 1834—1916）和他的两个助手将碳化钙（电石）和氮气加强热（1100℃）产生氰氨化钙。1900年，弗兰克在研究中发现，氰氨化钙与过热水蒸气反应生成氨，并建议将氰氨化钙作为肥料使用。这种合成氨方法被称为氰化法（电石法或石灰法）。其具体方法是：第一步，煅烧石灰（温度为900～1200℃）制取氧化钙；第二步，在电弧炉内与碳反应生成电石；第三步，在高温炉内与纯氮气反应生成氰氨化钙；第四步，氰氨化钙与过热水蒸气反应生成氨。该方法高耗能或高耗电，不适用于工业化生产。随后，波尔扎尼乌斯（Polzenius，F.E.）在研究中发现，将碳化钙中混入适量氯化钙可以使反应温度降到700～800℃，从而解决了氮化炉的衬里问题，使工业生产成为可能。1904年，德国氮肥公司建成第一座氰氨化钙工厂。该厂用氰化法生产氰氨化钙。1905年，弗兰克在意大利的皮亚诺-德奥尔托（Peano-Dealto）再次建成氰氨化钙工厂。第一次世界大战期间，德国、美国主要采用该方法生产氨，满足了军工生产的需要。氰化法固定氮的成本很高，故到20世纪30年代，该方法被淘汰。氰氨化钙作为氮肥肥料至今仍占有一定地位。