自发过程的判断

判断过程的自发性要先确定研究的系统，因为过程是指系统经历的过程。在讨论一个问题时，一般以始态为系统，且系统一经选定就不能再变。应避免偷换研究对象的错误。比如自然界中植物的光合作用是大家熟知的，以植物为系统，光照相当于环境给予的推动力，故植物的光合作用是非自发过程。若将植物和阳光一起作为系统，光照下的植物其光合作用就为自发过程了。可见，系统选取的不同可以影响到系统过程的自发性。

另外，给定条件的改变也会影响过程的自发性。以碳酸钙的分解反应为例，已知碳酸钙在p0=101.325 kPa时的分解温度为897 ℃［11］206，下面分三种情况讨论：①室温、p0压力下，碳酸钙的分解为不可能发生过程；②897℃、p0压力下，该反应能够自发进行，因为该温度下过程发生的推动力源于系统本身，满足化学反应亲和势A＞0；③若以室温、P0压力下的碳酸钙为始态，以897 ℃、p0压力下的反应物为终态，系统需要从环境吸收热量，使自身温度升高，该过程的推动力源于环境，故为非自发过程，但反应一旦到达897℃就能自发进行了。整个过程由非自发的升温过程和自发的反应过程组成，一个组合过程中，只要有一步过程不自发，则整个过程就为非自发过程。在判断过程的自发性时一定要注意给定的条件。

最后给出判断过程自发与否的步骤：

（1）确定所要研究的系统。明确过程的始态与终态。

（2）判断过程能否发生。不能发生的过程，系统会处于始态，实际此时无过程而言。

（3）对于能发生的过程，寻求推动力的来源。若推动力来源于系统自身，则为自发过程。

（4）若过程发生的推动力源于环境为非自发过程。